第一单元　有机药物制备
(时间：30分钟)　　　　　　　　　　　　　　　　　　　

考查点一　有机药物的结构与性质
1．下列说法中，不正确的是                (　　)。
A．现代药物主要是人工合成的药物
B．天然药物具有良好的药效，所以不需要进行改造
C．药物的生物活性跟它的结构中的某些官能团有关
D．在药物设计领域计算机应用前景广阔
解析　结构决定性质，官能团决定物质的特性。
答案　B
2．在阿司匹林的结构简式中①②③④⑤⑥分别标出了其分子中的不同的键。将阿司匹林与足量NaOH溶液共煮时，发生反应时断键的位置是    (　　)。
A．①④      B．②⑤ 
C．③④      D．②⑥


解析　该有机物中能与氢氧化钠反应的结构就是羧酸和酯的结构。羧酸与碱的反应是中和反应，失氢离子，故在⑥处断键；但羧酸与醇的反应却是羧酸失羟基，酯水解断键是在羰基与氧原子的连接处②。
答案　D
3．不久前，欧盟对我国出口的酱油进行检测发现，部分酱油中3-氯-1,2-丙二醇(CH2ClCHOHCH2OH)含量高达10 mg·L－1，超过欧盟规定的该项指标的一千倍。3-氯-1,2-丙二醇和1,3-二氯-2-丙醇统称为“氯丙醇”，都是致癌物。我国就此做了紧急调查并对酱油进行技术处理，使酱油中不含氯丙醇或不超标。技术处理过程中运用的主要反应是    (　　)。
A．加成反应  B．氧化反应  C．消去反应  D．取代反应
解析　从氯丙醇的结构可以看出，它不能发生加成反应，排除A。但B、C、D反应都能发生，要降低氯丙醇的含量，主要是去掉氯，从而确定采用取代反应的形式将其转化为丙三醇。
答案　D
4．脑白金主要成分的结构简式为


下列对脑白金的推论错误的是            (　　)。
A．其分子式为C13H16N2O
B．能发生水解反应生成乙酸
C．不能与溴水发生反应
D．其官能团及营养成分与葡萄糖相同
解析　从脑白金结构可以看出，它含有亚氨基、碳碳双键和肽键三种官能团，能与溴水发生加成反应，能发生水解反应，生成乙酸，不具有醇羟基和醛基，因此与葡萄糖的官能团不同。
答案　CD
5．草药莪术根茎中含有一种色素，它的结构简式为


用它制成的试纸可以检验酸碱性。能够跟1 mol该化合物起反应的Br2(水溶液)或H2的最大用量分别是            (　　)。
A．3 mol,3 mol      B．3 mol,5 mol
C．6 mol,8 mol      D．6 mol,10 mol
解析　莪术根茎分子内含有两个酮基，两个碳碳双键，两个苯环和两个酚羟基。碳碳双键能与溴发生加成反应，酚羟基的邻对位上的氢原子能被溴取代，1 mol莪术根茎共耗溴6 mol。酮基、碳碳双键、苯环能与氢气发生加成反应，1 mol莪术根茎共耗氢气10 mol。
答案　D
6．据最近的美国《农业研究》杂志报道，美国科学家发现半胱氨酸能增强艾滋病毒感染者的免疫力，对控制艾滋病毒的蔓延有奇效。已知半胱氨酸的结构简式为


则下列说法错误的是            (　　)。
A．半胱氨酸属于α-氨基酸
B．半胱氨酸是一种两性化合物


解析　半胱氨酸分子内含有羧基和氨基，具有两性，且氨基在α位，因此属于α-氨基酸，D属于铵盐，能与强碱反应，生成氨气。
答案　C
考点二　有机药物的合成
7．(江苏模拟)阿司匹林(乙酰水杨酸)是由水杨酸和乙酸酐合成的：


在生成乙酰水杨酸的同时，水杨酸分子之间也能发生聚合反应，生成少量聚合物(副产物)。合成乙酰水杨酸的实验步骤如下：
①向150 mL干燥锥形瓶中加入2 g水杨酸、5 mL乙酸酐和5滴浓硫酸，振荡，待其溶解后，控制温度在85～90 ℃条件下反应5～10 min，然后冷却，即有乙酰水杨酸晶体析出。
②减压过滤，用滤液淋洗锥形瓶，直至所有晶体收集到布氏漏斗中。抽滤时用少量冷水洗涤晶体几次，继续抽滤，尽量将溶剂抽干。然后将粗产品转移至表面皿上，在空气中风干。③将粗产品置于100 mL烧杯中，搅拌并缓慢加入25 mL饱和碳酸氢钠溶液，加完后继续搅拌2～3 min，直到没有二氧化碳气体产生为止。过滤，用5～10 mL蒸馏水洗涤沉淀。合并滤液于烧杯中，不断搅拌，慢慢加入15 mL 4 mol·L－1盐酸，将烧杯置于冰水中冷却，即有晶体析出。抽滤，用冷水洗涤晶体1～2次，再抽干水分，即得产品。
(1)第①步中，要控制温度在85～90℃，应采用的加热方法是____________，用这种方法加热需要的玻璃仪器有________。
(2)在第②步中，用冷水洗涤晶体，其目的是____________、____________。
(3)在第③步中，加入饱和碳酸氢钠溶液的作用是________________，加入盐酸的作用是____________。
(4)如何检验产品中是否混有水杨酸？____________。
解析　本题考查物质的制备，难度中等。(1)水浴加热可以控制温度在100 ℃以下，加热面积大，受热稳定。
(2)用冷水洗涤晶体可以除去晶体表面附着的可溶性杂质，减少阿司匹林的溶解。
(3)阿司匹林分子中有羧基，酸性比碳酸酸性强，比盐酸酸性弱，能与碳酸氢钠反应生成可溶性盐；加入盐酸可将阿司匹林的可溶性盐重新转化为阿司匹林。
(4)水杨酸分子中含有酚羟基，能与氯化铁溶液发生显色反应。
答案　(1)水浴加热　温度计、酒精灯、烧杯
(2)除去晶体表面附着的可溶性杂质　减少阿司匹林的溶解
(3)使阿司匹林转化为可溶性盐　将阿司匹林的可溶性盐重新转化为阿司匹林
(4)向水中加入少量产品，滴加氯化铁溶液，若有紫色出现，说明产品中含有水杨酸