第2课时  配合物的应用


(时间：30分钟)
考查点一　配合物的组成和结构测定
1.  [Cu（NH3）4]2＋配离子中，中心离子的配位数为                     （　　）。
A.1              B.2          C.4          D.6
解析　配位数是指同中心离子Cu2＋配位的配位分子（NH3）的数目。
答案　C
2. 中心离子的电荷数为3，配位数为3的配合物是                    （　　）。
A.Fe（SCN）3              B.[Fe（SCN）6]3－
C.[Co（NH3）3Cl3]          D.[AlF6]3－
解析　本题中只有A的配位数等于3，其余的配位数均为6。
答案　A
3. 水合铜离子[Cu（H2O）4]2＋是一种配合物，请分析水合铜离子的成键情况。
答案　水合铜离子的Cu2＋有空轨道，H2O分子中的O原子有孤电子对，因而
水合铜离子中Cu2＋与H2O之间存在着配位键。


4.  CoCl2溶解于水后加氨水直到先生成的Co（OH）2沉淀溶解后，再加氨水，使之生成[Co（NH3）6]2＋，此时向溶液中通入空气，得到的产物中有一种其组成可用CoCl3·5NH3表示。把分离出的CoCl3·5NH3溶于水后立即加硝酸银溶液，则析出AgCl沉淀。经测定，每1 mol CoCl3·5NH3只生成2 mol AgCl。请写出表示此配合物结构的化学式：　　　　，此配合物中的Co化合价为　　　　。
答案　[Co（NH3）5Cl]Cl2　＋3
考查点二　配合物的形成条件
5.下列过程与配合物的形成无关的是                                （　　）。
A.除去Fe粉中的SiO2可用强碱溶液
B.向一定量的AgNO3溶液中加入氨水至沉淀消失
C.向Fe3＋溶液中加入KSCN溶液
D.向一定量的CuSO4溶液中加入氨水至沉淀消失
解析　对于A项，除去Fe粉中的SiO2是利用SiO2可与强碱反应的化学性质，
与配合物的形成无关；对于B项，AgNO3与氨水反应先生成AgOH沉淀，再
生成[Ag（NH3）2]＋；对于C项，Fe3＋与KSCN反应生成[Fe（SCN）n]（3－n）＋；
对于D项，CuSO4与氨水反应生成Cu（OH）2沉淀，再生成[Cu（NH3）4]2＋。
答案　A
6. 对H3O＋的说法正确的是                                            （　　）。
A.氧原子采取sp2杂化
B.离子的空间构型为平面三角形
C.离子中存在配位键
D.离子中存在非极性键
解析　氧原子采取sp3杂化，在H2O中有2对孤电子对，与H＋结合后，尚剩
余1对孤电子对。
答案　C
7. 铜合金是人类使用最早的金属材料。铜在化合物中的常见化合价有＋1、＋2等，故能形成多种铜的化合物。
（1）基态Cu原子的电子排布式是___________________________________。
（2）许多＋1价铜的配合物溶液能吸收CO和烯烃（如C2H4、CH3CH===CH2
等），试问：形成配位化合物的条件为　　　　　　　　，已知CO和N2属
于等电子体，试写出CO的结构式：　　　　　　　　　　，CH3CH===CH2
分子中C原子采取的杂化方式有　　　　　　　　　　。
（3）在硫酸铜溶液中逐滴滴加氨水至过量，先出现蓝色沉淀，最后沉淀溶解
形成深蓝色的溶液。写出此蓝色沉淀溶解的离子方程式：
_____________________________________________________________；
根据价层电子对互斥模型，预测SO42－的空间构型为　　　　　　；与
SO42－属于等电子体的离子团有　　　　　　　　　　（试写两例）。
解析　Cu为29号元素，其电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s1。失去1个电
子后，核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d10，有空轨道，CO或烯烃提供孤
电子对可以形成配合物。由于N2和CO为等电子体，可推出CO的结构式；
CH3—CH===CH2中—CH3上的C为sp3杂化，而双键碳为sp2杂化。向CuSO4
溶液中加氨水直至过量，先生成Cu（OH）2沉淀，后Cu（OH）2又溶于氨
水生成配合物。
答案　（1）1s22s22p63s23p63d104s1或[Ar]3d104s1
（2）中心原子有空轨道，配位原子有孤电子对　C
O　sp2杂化、sp3杂
化
（3）Cu（OH）2＋4NH3===[Cu（NH3）4]2＋＋2OH－或Cu（OH）2＋
4NH3·H2O===[Cu（NH3）4]2＋＋2OH－＋4H2O　正四面体　PO43－、ClO4－
考查点三　配合物的应用
8. CuCl2溶液有时呈黄色，有时呈黄绿色或蓝色，这是因为CuCl2的水溶液中存在如下平衡：
[Cu（H2O）4]2＋＋4Cl－[CuCl4]2－＋4H2O
　（蓝色）　　　　　　（黄色）
现欲使溶液由黄色变成黄绿色或蓝色，请写出两种可采用的方法：
①　　　　　　　　；②　　　　　　　　。
答案　加水　加AgNO3溶液
9.在照相底片定影时，硫代硫酸钠溶液能溶解未起反应的溴化银，这是因为银离子与S2O32－生成配离子，银离子的配位数为2，写出反应的化学方程式：
________________________________________________________________。
生成的配合物中，内界是　　　　　　　　　　，中心离子是　　　　　。
解析　AgBr在水中存在溶解平衡：AgBr（s）Ag＋（aq）＋Br－（aq），由
于Ag＋与S2O32－结合成配离子[Ag（S2O3）2]3－，上述平衡向右移动，所以AgBr
能溶于Na2S2O3溶液中，发生的反应为：AgBr＋2Na2S2O3===Na3[Ag(S2O3)2]
＋NaBr    Na3[Ag（S2O3）2]中[Ag（S2O3）2]3－为内界，Na＋为外界。
答案　AgBr＋2Na2S2O3===Na3[Ag（S2O3）2]＋NaBr
[Ag（S2O3）2]3－　Ag＋
10.Fe3＋在溶液中能将I－氧化。但溶液中如有大量的F－存在，则Fe3＋与F－结合生成FeF63－，而不能氧化I－，由此可以证明：
（1）FeF63－在溶液中是否容易离解出Fe3＋？　　　　（填“容易”或“不容
易”）。
（2）Fe3＋随其　　　　的减少而氧化性变弱。
（3）在强酸性条件下，将FeCl3、KI、NaF三种溶液混合起来，仍有I2生成，
其原因是_________________________________________________________
_________________________________________________________________。
答案　（1）不容易　（2）浓度　（3）F－与H＋结合成较难电离的HF，使溶
液中的c（F－）减少，F－与Fe3＋结合的能力变弱，故结合成FeF63－减少，大
量游离的Fe3＋将I－氧化成I2
11. 下列各组离子中因有配位离子生成而不能大量共存的是            （　　）。
A.K＋、Na＋、Cl－、NO3－              B.Mg2＋、Ca2＋、SO42－、OH－
C.Fe2＋、Fe3＋、H＋、NO3－              D.Ba2＋、Fe3＋、Cl－、SCN－
答案　D
12. 已知，向Zn2＋离子溶液中滴加氨水，生成Zn（OH）2白色沉淀；但是氨水过量时，沉淀又溶解，生成了Zn（NH3）42＋。此外，Zn（OH）2既可溶于盐酸，也可溶于过量NaOH溶液中，生成ZnO22－，所以Zn（OH）2是一种两性氢氧化物。现有4组离子，每组有2种金属离子。请各选用1种试剂，将它们两者分开。可供选用的试剂有：A.硫酸　B.盐酸　C.硝酸D.氢氧化钠溶液　E.氨水（填写时用字母代号）请填写下表：
离子组
选用的试
剂（代号）
沉淀物的
化学式
保留在溶液
中的离子

（1）Zn2＋和Al3＋




（2）Zn2＋和Mg2＋




（3）Zn2＋和Ba2＋




（4）Fe3＋和Al3＋






答案　
离子组
选用的试
剂（代号）
沉淀物的
化学式
保留在溶液
中的离子

（1）Zn2＋和Al3＋
E
Al（OH）3
[Zn（NH3）4]2＋

（2）Zn2＋和Mg2＋
D
Mg（OH）2
ZnO22－

（3）Zn2＋和Ba2＋
A
BaSO4
Zn2＋

（4）Fe3＋和Al3＋
D
Fe（OH）3
AlO2－