第四单元  难溶电解质的沉淀溶解平衡
 (时间：30分钟)
考查点一
　对沉淀溶解平衡的理解
1．下列有关AgCl沉淀的溶解平衡的说法中，不正确的是                    (　　)。
A．AgCl沉淀生成和溶解不断进行，但速率相等
B．AgCl难溶于水，溶液中没有Ag＋和Cl－
C．升高温度，AgCl的溶解度增大
D．向AgCl沉淀的溶解平衡体系中加入NaCl固体，AgCl的溶解度减小
解析　AgCl固体在溶液中存在溶解平衡，当达到溶解平衡时，AgCl固体生成Ag＋和
Cl－的速率必然等于Ag＋和Cl－结合成AgCl固体的速率，A正确；没有绝对不溶的物质，B错误；一般说来，温度升高，固体的溶解度增大，C正确，但少数固体的溶解度随温度升高而降低如Ca(OH)2；向AgCl沉淀的溶解平衡体系中加入NaCl固体，增大了
c(Cl－)，平衡向左移动，AgCl的溶解度减小，D正确。
答案　B
2．下列对沉淀溶解
平衡的描述正确的是(　　)。
A．沉淀开始溶解时，溶液中各离子浓度相等
B．沉淀溶解达到平衡时，沉淀的速率和溶解的速率相等
C．沉淀溶解达
到平衡时，溶液中溶质的离子浓度相等，且保持不变
D．沉淀溶解达到平衡时，如果再加入难溶性的该沉淀物，将促进溶解
解析　本题考查了沉淀溶解平衡的建立与特征。A项沉淀开始溶解时，各离子的浓度没有必然的关系；B项正确；C项沉
淀溶解达到平衡时，溶液中溶质的离子浓度保持不变，但不一定相等；D项沉淀溶解达到平衡时，如果再加入难溶性的该沉淀物，由于固体
的浓度为常数，故平衡不发生移动。
答案　B
3．下列说法中正确的是                                                (　　)。
A．只有易溶电解质在溶液中才存在溶解平衡
B．难溶电解质在溶液中只存在溶解平衡，不存在电离平衡[来源:]
C．溶解平衡只能通过电解质溶解于水时建立
D．溶解平衡时，电解质表面上的离子或分子脱离电解质的速率与溶液中的离子或分子
回到电解质表面的速率相等
解析　认真
理解溶解平衡的内涵是解题的关键。溶解平衡发生在固体表面，是在一定条件下离子向溶剂中扩散和溶剂中离子向固体表面析出建立的平衡。溶解平衡时以上两种速
率相等。
答案　D
考查点二　温度对沉淀溶解平衡的影响　　　　　　　　　　　　　　　　　　
4．下列物质的溶解度随温度升高而减小的是                                      (　　)。
①KNO3　②Ca(OH)2　③BaSO4　④CO2
A．①②                  B．①③              C．②③              D．②④
解析　Ca(OH)2的溶解
度比较特殊，随温度升高而减小，其他绝大多数固体物质随温度升高，溶解度增大；气体物质溶解度随温度升高而减小。
答案　D
考查点三　Ksp的影响因素
5．下列说法中，正确的是                                                    (　　)。
A．水的离子积KW随温度、外加酸(碱)浓度的改变而改变
B．能自发进行的化学
反应，一定是ΔH<0、ΔS>0
C．对已达化学平衡的反应，仅改变
浓度，若平衡移动，则平衡常数(K)一定改变
D．Ksp只与难溶电解质的性质和温度有关，而与溶液中
的离子浓度无关
解析　A项中KW只与温度有关。B项只要满足ΔH－TΔS<0，都是自发反应。C项中化学平衡常数K只与温度有关。
答案　D
考查点四　有关Ksp的计算
6．已知在Ca3(PO4)2的饱和溶液中，c(Ca2＋)＝2.0×10－6mol·L－1，c(PO43－)
＝1.58×10－6mol·L－1，则Ca3(PO4)2的Ksp为                                (　　)。
A．2.0×10－29                                  B．3.2×10－12
C．6.3×10－18                                  D．5.1×10－27
解析　根据溶度积的定义可得Ca3(PO4)2的Ksp＝c3(Ca2＋)·c2(PO43－)＝2.0×10－29。
答案　A
7．海水中含有丰富的镁资源。某同学设计了从模拟海水中制备MgO的实验方案：




模拟海水中的离子浓度/mol·L－1
Na＋[]
Mg2＋
Ca2＋
Cl－
HCO3－


0.439
0.050
0.011
0.560
0.001

注：溶液中某种离子的浓度小于1.0×10－5 mol·L－1，可认为该离子不存在；实验过程中，假设溶液体积不变。

Ksp[CaCO3]＝4.96×10－9　                    　Ksp[MgCO3]＝6.82×10－6
Ksp[Ca(OH)2]＝4.68×10－6                      Ksp[Mg(OH)2]＝5.61×10－12
下列说法正确的是                                                        (　　)。
A．沉淀物X为CaCO3
B．滤液M中存在Mg2＋，不存在Ca2＋
C．滤液N中存在Mg2＋、Ca2＋
D．步骤②中若改为加入4.2 g NaOH固体，沉淀物Y为Ca(OH)2和Mg(OH)2的混合物
解析　本题考查难溶电解质的沉淀溶解平衡及相关计算。由HCO3－＋OH－===CO32－＋H2O知步骤①反应后c(Ca2＋)·c(CO32－)＝0.011×1.0×10
－3＝1.1×10－5＞Ksp(CaCO3)，故有CaCO3生成。Ca2＋过量，其浓度为0.011 mol·L－1－1.0×10－3 mol·L－1＝0.010 mol·L－1，故B选项错误。溶液中c(CO32－)＝mol·L－1＝4.96×10－7mol·L－1，c(Mg2＋)·
c(CO32－)＝0.050×4.96×10－7＝2.48×10－8＜Ksp(MgCO3)，故无MgCO3生成，A选项正确。同理可通过类似计算判断滤液N中有Ca2＋而无Mg2＋，C选项错
误，D选项中沉淀物Y中无Ca (OH)2，D选项错误。
答案　A
8．如图所示：横坐标为溶液的pH，纵坐标为Zn2＋或[Zn(OH)4]2－物质的量浓度的对数，回答下列问题。


(1)往ZnCl2溶液中加入足量的氢氧化钠溶
液，反应的离子方程式可表示为____________________。
(2)从图中数据计算可得Zn(OH)2的溶度积Ksp＝________。
(3)某废液中含Zn2＋，为提取Zn2＋可以控制溶液pH的范围是________。
解析　(1)由表中可知随pH增大Zn2＋―→Zn
(OH)2―→[Zn(OH)4]2－，故加入足量的NaOH溶液，Zn2＋与NaOH反应生成[Zn(OH)4]2－，离子方程式为Zn2＋＋4OH－===[Zn(OH)4]2－。
(2)当pH＝8时开始
生成沉淀，此时
c(Zn2＋)＝10－5 mol·L－1，故Ksp＝10－5·(10－6)2＝10－17。
(3)为提取Zn2＋可将Zn2＋转化为Zn(OH)2沉淀，此时控制溶液的pH范围为8<pH<12。
答案　(1)Zn2＋＋4OH－===[Zn(OH)4]2－
(2)10－17
(3)8<pH<12
考查点五　浓度对沉淀溶解平衡的影响
9．向含有AgI的饱和溶液中：
(1)加入固体AgNO3，则c(I－)______(填“变大”、“变小”或“不变”，下同)。
(2)若改加更多的AgI，则c
(Ag＋)将______。
(3)若改加AgBr固体，则c(I－)______，而c(Ag＋)将______。
解析　AgI饱和溶液存在如下平衡：AgI(s)Ag＋(aq)＋I－(aq)，加入固体AgNO3，
c(Ag＋)增大，溶解平衡左移，c(I－)减小；加AgI，还是饱和溶液，c(Ag＋)不变；加AgBr时，c(Ag＋)增大，平衡左移，c(I－)减小，而c(Ag＋)增大。
答案　(1)变小　(2)不变　(3)变小　变大
考查点六　沉淀反应的应用
10．已知25 ℃时，AgI饱和溶液中c(Ag＋)为1.22×10－8 mol·L－1，AgCl的饱和
溶液中
c(Ag＋)为1.25×10－5 mol·L－1。若在5 mL含有KCl和KI各为0.01 mol·L－1的溶液中，加入8 mL 0.01 mol·L－1 AgNO3溶液，这时溶液中所含溶质的离子浓度大小关系正确的是                                                                    (　　)。
A．c(K＋)>c(NO3－)>c(Cl－)>c(Ag＋)>c(I－)
B．c(K＋)>c(NO3－)>c(Ag＋)>c(Cl－)>c(I－)
C．c(NO3－)>c(K＋)>c(Ag＋)>c(Cl－)>c(I－)
D．c(K＋)>c(NO3－)>c(Ag＋)＝c(Cl－)＋c(I－)
解析　加入AgNO3后，根据题意，由于AgI更难溶，故先生成AgI沉淀，余下的Ag＋使Cl－少量沉淀。所以选A。
答案　A
11．工业上制取CuCl2的生产流程如下：


请结合下表数据，回答下列问题：
物　质
Fe(OH)2
Cu(OH)2
Fe(OH)3

溶度积/25 ℃
8.0×10－16
2.2×10－20
4.0×10－38

完全沉淀时
的pH范围
≥9.6
≥6.4
3～4

(1)溶液A中加入NaClO的目的是________________________________。
(2)在溶液B中加入CuO的作用是________________________________。
(3)操作a的目的是_________________
____________________________。
(4)在Cu(OH
)2中加入盐酸使Cu(OH)2转变为CuCl2，采用多量盐酸和低温蒸干的目的是________________________________________________________________________。
解析　由生产流程可知，加入氧化剂的目的是将Fe2＋氧化为Fe3＋，在后面的生产中更好地除去。
溶液B呈酸性，Fe3＋可溶，加
入的CuO可以与酸反应，提高溶液的pH，当溶液的pH在3～4时， F
e3＋就会以Fe(OH)3的形式沉淀出来；CuCl2溶液在蒸发结晶过程中会发生水解反应：Cu2＋＋2H2OCu(OH)2＋2H＋，加入盐酸可抑制其水解，从而得到较高纯度的产品。
答案　(1)将Fe2＋氧化为Fe3＋，使分离更加完全
(2)调节溶液的pH为3～4，使Fe3＋完全转变为Fe(OH)3沉淀而分离
(3)洗涤Cu(OH)2表面的可溶性杂质
(4)抑制Cu2＋的水解
12．已知氨水与醋酸的电离程度在同温同浓度下相等，溶有一定量氨的氯化铵溶液呈碱性。现向少量的Mg(OH) 2
悬浊液中，加入适量的饱和氯化铵溶液，固体完全溶解。甲同学的解释是：
Mg(OH)2(s)Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)①
NH4＋＋H2ONH3·H2O＋H＋②
由于NH4＋水解显酸性， H
＋与OH－反应生成水，导致反应①的平衡右移，沉淀溶解；乙同学的解释是：
Mg(OH)2(s)Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)③
NH4＋＋OH－NH3·H2O④
由于NH4Cl电离出的NH4＋与Mg(OH)2电离出的OH－结合，生成了弱电解质NH3·H2O，导致反应③的平衡右移，Mg(OH)2沉淀溶解。
(1)丙同学不能肯定哪位同学的解释合理，于是选用下列一种试剂，来证明甲、乙两位同学的解释只有一种正确，他选用的试剂是________(填字母)。
A．NH4NO3                              B．CH3COONH4
C．Na2CO3                              D．NH3·H2O
(2)请你说明丙同学作出该选择的理由______________________________。
(3)丙同学将所选试剂滴入Mg(OH)2的悬浊液中，Mg(OH)2溶解；由此推知，甲和乙哪位同学的解释更合理？________(填“甲”或“乙”)；NH4Cl饱和溶液使Mg(OH)2悬浊液溶解的离子方程式是______________________________。
解析　甲乙解释的区别在于，甲认为是NH4＋的水解导致Mg(OH)2沉淀溶解，乙认为是由于NH4＋与OH－结合生成弱电解质，导致Mg(OH)2沉淀溶解。由于任何盐在溶液中都能够发生电离，所以只要找
出一种NH4＋的盐溶液，其中NH4＋不发生水解，或其水解可以被抵消，即可鉴别出。
由氨水和醋酸的电离程度在同温同浓度下相等，可知由CH3COONH4电离出的NH4＋可以认为是不发生水解，当将C
H3COONH4加入Mg(OH)2悬浊液中，若乙的解
释对，则Mg(OH)2应该溶解，若甲的解释对，Mg(OH)2不溶解。
答案　(1)B　(2)CH3COONH4溶液呈中性；滴入Mg(OH)2悬浊液，若Mg(OH)2不溶，则甲同学解释正确
(3)乙　Mg(OH)2＋2NH4＋
Mg2＋＋2NH3·H2O