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江苏省溧阳市南渡高级中学高二化学学案 017配合物学案

上传时间: 2014-08-24

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 配合物是如何形成的

[学习目标]
理解配合物的概念、组成;掌握常见配合物的空间构型及其成因;掌握配合物的性质特点及应用。
[学习重、难点]配合物的空间构型、配合物的应用
[学习过程]
复习:
1. 孤电子对:分子或离子中,                         就是孤电子对.
2. 配位键的概念:在共价键中,若电子对是由                    而跟另一个原子共用,这样的共价键叫做配位键。
成键条件:一方有                    另一方有                      。
3.写出下列微粒的结构式
NH4+                           H3O+                       
 
 [活动与探究]:
实验1:向试管中加入2mL5%的硫酸铜溶液,再逐滴加入浓氨水,振荡,观察。
  现象:                                                             
  原理:(用离子方程式表示)
                                      、                                        
实验2:取5%的氯化铜、硝酸铜进行如上实验,观察现象并分析原理。
 [交流讨论]  Cu2+与4 个NH3分子是如何结合生成[Cu(NH3)4]2+的?
⑴ 用结构式表示出NH3与H+ 反应生成NH4+的过程:                             
⑵ 试写出[Cu(NH3)4]2+的结构式:                                               
一、配合物
概念:由提供           的配位体和提供          的中心原子以        结合形成   
的化合物。
形成条件: 中心原子必须存在            (通常在成键时进行杂化)
配位体必须存在               
 
二、配合物的组成
①中心原子——配合物的中心。
常见的是过渡金属的原子或离子,  如:                          
(也可以是主族元素阳离子,如:      )
      ②配位体——指配合物中与中心原子结合的离子或分子。
内界         常见的有:阴离子,如:                                        
          中心分子,如:                                      
      (配位原子——指配合物中直接与中心原子相联结的配位体中的原子,它含有孤电子对)
③配位数——配位体的数目
外界:内界以外的其他离子构成外界。有的配合物只有内界,没有外界,如:         。
注:(1)配离子的电荷数=中心离子和配位体总电荷的代数和,配合物整体(包括内界和外界)应显电中性。
(2)配合物的内界和外界通过离子键结合,在水溶液中较易电离;中心原子和配位体通过配位键结合,一般很难电离。
例1、KAl(SO4)2 和Na3[AlF6]均是复盐吗?两者在电离上有何区别?试写出它们的电离方程式。
 
例2、现有两种配合物晶体[Co(NH3)6]Cl3和[Co(NH3)5Cl]Cl2,一种橙黄色,另一种紫红色。请设计实验方案将这两种配合物区别开来。(提示:先写出两者的电离方程式进行比较)
 
 
三、配合物的空间构型(配合物的空间构型是由中心原子杂化方式决定的)
常见配合物的杂化方式、配位数及空间构型
中心原子杂化方式
配位数
形状
实例

sp




sp2


*[HgI3]-

sp3

四面体型


*dsp2

平面四边型


*d2sp3(或d2sp3)




例3:1969年美国化学家罗森伯格发现了一种抗癌药物,分子式为Pt(NH3)2Cl2。但在应用中发现同为Pt(NH3)2Cl2,部分药物有抗癌作用,另一部分则没有抗癌作用,为什么?写出它们的结构。
 
 
四、配合物的性质
1.配合物形成后,颜色、溶解性都有可能发生改变。
   如: Fe3+   棕黄色                 Fe2+   浅绿色
        [Fe(SCN)6]3-  血红色        [Fe(CN)4]2-   无色
      AgCl、AgBr、AgI可与NH3·H2O反应生成易溶的[Ag(NH3)2]+
2.配合物的稳定性:     配合物中的配位键越强,配合物越稳定。
五、配合物的应用:配合物的应用极为广泛
(1)湿法冶金:用配合剂将金属从矿石中浸取出来再还原成金属单质;(2)分离提纯;
(3)利用形成配合物的方法检验离子,如Fe3+的检测;(4)配合催化;(5)生物体内的许多变化如能量传递、转换或电荷转移常与金属离子和有机物生成复杂的配合物有关。
例4、设计方案,检验某溶液是否含Fe3+(Fe2+),写出相关反应方程式。(至少用两种方法)
例5、已知锌和铝都是活泼金属。其氢氧化物既能溶于强酸,又能溶于强碱,溶于强碱分别生成[Zn(OH)4]2-和[Al(OH)4]-。但是氢氧化铝不溶于氨水,而氢氧化锌能溶于氨水,生成[Zn(NH3)4]2+。
(1)按要求写出下列反应的离子方程式: 
①Al(OH)3溶于强碱溶液                                       
②Zn(OH)2溶于氨水                                            
(2)说明在实验室不适宜用可溶性锌盐与氨水或NaOH反应制备氢氧化锌的原因                                                                                    
                                                                        
(3)实验室一瓶AlCl3溶液中混有少量Zn2+,如何提纯?
 
 
[巩固练习]
1.由配位键形成的离子[Pt(NH3)6]2+和[PtCl4]2—中,两个中心离子铂的化合价是  (    )
A.都是+8 B.都是+6 C.都是+4 D.都是+2
2. 0.01 mol氯化铬(CrCl3·6H2O)在水溶液中用过量硝酸银溶液处理,产生0.02 mol AgCl沉淀。此氯化铬最可能是                                            (    )
A.[Cr(H2O)6]Cl3                 B.[Cr(H2O)5Cl]Cl2
C.[Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2O D.[Cr(H2O)3Cl3]·3H2O
3.下列大气污染物,能与人体血红蛋白中Fe2+以配位键结合而引起中毒的气体是  (    )
A.SO2      B.CO2 C.NO D.CO
4.已知[Co(NH3)6]3+呈正八面体结构:各NH3分子的间距相等,Co3+位于正八面的中心。
若其中二个NH3分子被Cl-取代,所形成的[Co(NH3)4Cl2]+的同分异构体的种数有(    )
A.2种  B.3种 C.4种 D.5种
5.下列各组物质中,两者互为同分异构的是                                (    )
A.NH4CNO与CO(NH2)2                  B.CuSO4·3H2O与CuSO4·5H2O   
C.[Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2O与[Cr(H2O)5Cl]Cl2·H2O  D. H2O与D2O(重水)
6.下列离子中与氨水反应不能形成配合物的是                               (    )
A.Ag+       B.Fe2+ C.Zn2+ D.Cu2+
7.下列组合中,中心离子的电荷数和配位数均相同的是                        (    )
A.K[Ag(CN)2]、[Cu(NH3)4]SO4         B.[Ni(NH3)4]Cl2、[Cu(NH3)4]SO4 
C.[Ag(NH3)2]Cl、K[Ag(CN)2]       D.[Ni(NH3)4]Cl2、[Ag(NH3)2]Cl
8.某物质的实验式为PtCl4·2NH3,其水溶液不导电,加入AgNO3溶液反应也不产生沉淀,以强碱处理并没有NH3放出,则关于此化合物的说法中正确的是              (    )
A.配合物中中心原子的电荷数和配位数均为6    B.该配合物可能是平面正方型构型
C.Cl— 和NH3分子均与Pt4+配位   D.配合物中Cl— 与Pt4+配位,而NH3分子不配位
9.+3价Co的八面体配合物CoClm·nNH3,中心原子的配位数为6,若1mol配合物与AgNO3作用生成1molAgCl沉淀,则m和n的值是                            (    )
A.m = 1、n = 5      B.m = 3、n =4      C.m = 5、n = 1   D.m = 4、n = 5 
10.下列常见化合物的溶液中,滴入足量氨水最后仍为澄清溶液的是           (    )
A.硫酸镁     B.氯化铁     C.氯化锌     D.氯化铜
11.完成化学方程式:AgNO3溶液中加入氨水,先沉淀然后又变澄清
                                                                                
12.在照相底片定影时,硫代硫酸钠(Na2S2O3)溶液能溶解掉未反应的溴化银,这是因为银离子与硫代硫酸根离子生成配离子。银离子的配位数为2,若硫代硫酸钠与溴化银刚好完全反应,则所得溶液中的溶质为                                         
13.已知[Ni(NH3)2Cl2]可以形成A、B两种固体,A在水中溶解度较大;B在CCl4中溶解度较大。试画出A、B分子的几何构型。
   
 
 
14.把CoCl2溶解于水后加氨水直到先生成的Co(OH)2沉淀又溶解后,再加氨水,使生成[Co(NH3)6]2+。此时向溶液中通入空气,得到的产物中有一种其组成可用CoCl3·5NH3表示。把分离出的CoCl3·5NH3溶于水后立即加硝酸银溶液,则析出AgCl沉淀。经测定,每1 mol CoCl3·5NH3只生成2 mol AgCl。请写出表示此配合物结构的化学式(钴的配位数为6)___________,此配合物中的Co化合价为__  ____。
15.向硝酸银溶液中分别滴加NaOH溶液,氯化铵溶液,都会立即产生沉淀。请分别写出反应的离子方程式。如果把它们三者以一定的浓度比混合,得到的却是澄清透明的溶液,请你加以解释,并写出相关的化学反应方程式。
 
 
 
 
 
16.某化合物的化学式可表示为Co(NH3)xCly(x,y  均为正整数)。为确定x和y的值,取两份质量均为0.2140克的该化合物进行如下两个实验。将一份试样溶于水,在硝酸存在的条件下用AgNO3溶液滴定(生成AgCl沉淀),共消耗24.0毫升0.100mol·L-1的AgNO3溶液。在另一份试样中加入过量NaOH溶液并加热,用足量盐酸吸收逸出的NH3。吸收NH3共消耗24.0毫升0.200 mol·L-1HCl溶液。试通过计算确定该化合物的化学式。(本题可能用到的原子量:H 1.0 N 14.0 Cl 35.5 Co  58.9)
 
 
 

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