第六章  卤代烃
主 要 内 容
1、卤代烃的分类及
2、卤代烃的命名
3、卤代烃的同分异构现象
4、卤代烃的物理性质
5、卤代烃的化学性质
6、亲核取代反应的两种历程
7、SN1和SN2的立体化学
8、取代反应和消除反应的竞争关系
9、制备
目的要求：

1、掌握卤代烃的命名，亲核取代反应，消除反应，
   生成格氏试剂的反应，SＮ1与SＮ2反应的历程。
2、熟悉扎依切夫规则，影响亲核取代反应因素，
   不同类型卤代烃反应活性规律。
3、了解卤代烃的物理性质，卤代烃生理活性，格
   氏试剂的用途及个别的卤代烃。
1．根据原子数目可分
2．根据卤代烃中烃基的结构不同可分
一、 分类
3．根据和卤原子相连的C原子可分为
1．系统命名法
   二、 命名
例如：
一般以烃为主体，卤原子为取代基，按系统命名法命名。
卤代烯烃命名时，以烯烃为母体，以双键位次最小编号。
3．俗名  有些卤代烃采用俗名如：
 CF2Cl2  氟里昂（二氟二氯甲烷）
2．普通命名法    用于结构简单的命名
  1. 一般为无色液体。
2.? 卤代烷的蒸气有毒。
3.? 沸点： ①? 较相应的烷烃高。
                    ②? 随着C原子数的增加而升高。
                    ③   RI＞RBr＞RCl＞RF
                    ④ 直链异构体沸点最高，支链越多沸点
      降低。相同C原子数1°RX ＞ 2°RX ＞ 3°RX
  
 4.? 比重：大于相同C的烷烃。
5.? 溶解性：不溶于水，可溶于有机溶剂
     四、 物理性质
        卤原子比较活泼，易被其他原子或基团取代成多种有机物，也可通过其他反应生成金属有机物，是有机合成中非常有用一类化合物。
五、化学性质
   卤原子电负性大，C—X键中的共用电子对偏向卤原子，从而使碳原子带微量正电荷，容易受亲核试剂进攻，卤原子带着共用电子对离去。
亲核取代反应：起始于亲核试剂的进攻而发生的取代反应。
1、亲核取代反应
  ① 被羟基取代  
  ② 与醇钠作用生成醚  称为Williamson反应，是制备混合醚的一种方法。
④与NaCN作用生成腈   这是有机合成中增长碳链的一个方法。
 此法仅适用于1°RX (2°、3°RX 与NaCN作用易发生消除反应)。
③ 氨解
   ⑤ 小结
    a．亲核取代反应可生成许多类型的有机物。
  b．可形成C—C键，增长碳链，是良好的烷基化试剂。
 2．消除反应——脱卤化氢
 ①   消除反应的速度
 ②消除反应的方向  2°和3°级卤代烃消除时存在方向问题。
实验证明：主要产物是双键碳原子上连接烃基最多的烯烃。       —Saytzeff规则
  3．与金属反应
  ①  与Mg反应
格氏试剂与二氧化碳加合后，酸化水解得羧酸
此法用于制备比原料多一个碳的羧酸，但乙烯式卤代烃难反应。
  ②? 与Li反应（了解）
    可合成任意烷烃：有机铜锂是一个很好的烷基化试剂，它和卤代烃 结合， 可合成一些结构复杂的烷烃。
例如：
此反应叫做科瑞 (Corey)- 郝思 (House) 合成法。
 ③? Wurtz反应   （了解）

卤代烷与金属钠作用生成对称烷烃。
1．SN1—亲核取代单分子历程
①   历程
六、亲核取代反应的两种历程
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② 反应过程的能量变化
③? 中心C原子的变化
  ④  烃基结构对SN1的影响
    由于烷基的供电子性，α-C原子上随着烷基的增加有利于C-X键的断裂，所以SN1反应速度受电子效应的影响是很大的。
     三级卤代烷中心C原子上连有三个烷基，比较拥挤，形成碳正离子的，呈平面三角形结构，烷基之间距离增大，故有利于离解。
电子效应
 空间效应
 2．SN2—亲核取代双分子历程
 ①   历程
 ②   反应过程的能量变化
③? 中心C原子的变化
④? 烃基结构对SN2的影响
       α-C原子上的H原子逐一被烷基取代后，α-C原子的电子云密度增大，这样不利于亲核试剂对反应中心的进攻。  
电子效应
 空间效应
         当β-C原子上有取代基时，SN2也影响的反应速度。中心C原子上连有体积较大的叔丁基，严重阻碍了亲核试剂从背面进攻，因此，反应速度显著降低。
  伯卤代烃主要按SN2历程进行。叔卤代烃主要按SN1历程进行。
    仲卤代烃的亲核取代反应，则据反应条件，可按SN2历程，也可按SN1历程，或同时按SN2和SN1历程。
小结：
为什么乙烯式 结构不活泼？
七、不同卤代烃对亲核取代的反应活性
  烯丙式卤代烃为什么活泼？
      烃基的结构，对RX的活性有很大的影响。
与AgNO3反应（了解）
1．SN2的立体化学（Walden转化）
        在反应中手性C原子的构型发生了翻转，即产物的构型与原来化合物的相反，这种反应过程称为构型的翻转或称为Walden转化。
八、SN1和SN2的立体化学
2．SN1的立体化学（外消旋化）
八、亲核取代与消除反应的关系
单分子E1历程消除反应：
双分子E2历程消除反应：
结论：强碱，高温，弱极性溶剂有利于消除反应。
作业
6.4： a  b  d  f  I
6.6