第25讲　盐类的水解
考　点
题　号

盐类的水解原理
2、4、6

离子浓度比较
5、7、8、9

水解原理综合应用
1、3、10、11

一、选择题(本题共7个小题，每题6分，共42分，每个小题只有一个选项符合题意)
1．下列过程或现象与盐类水解无关的是   (　　)。
A．纯碱溶液去油污
B．铁在潮湿的环境下生锈
C．加热氯化铁溶液颜色变深
D．浓硫化钠溶液有臭味
解析　纯碱去油污利用其水解显碱性；加热氯化铁溶液时促进FeCl3水解为红褐色Fe(OH)3胶体，颜色加深；浓硫化钠溶液有臭味是因Na2S水解产生少量的H2S气体；而铁生锈主要是Fe在潮湿条件下发生电化学腐蚀。
答案　B
2．要求设计实验证明：某种盐的水解是吸热的，有四位同学分别作出如下回答，其中不正确的是   (　　)。
A．甲同学：将硝酸铵晶体溶于水，若水温下降，说明硝酸铵水解是吸热的
B．乙同学：用加热的方法可除去KNO3溶液中混有的Fe3＋，说明含Fe3＋的盐水解是吸热的
C．丙同学：通过实验发现同浓度的热的纯碱液比冷的纯碱液去油污效果好，说明碳酸钠水解是吸热的
D．丁同学：在醋酸钠溶液中滴入酚酞试液，加热(不考虑水蒸发)后若红色加深，说明醋酸钠水解是吸热的
解析　A中甲同学所选盐为NH4NO3，在其溶于水的过程中就吸热，故即使水温下降，也不能说明NH4NO3水解是吸热的。
答案　A
3．混合下列各组物质使之充分反应，加热蒸干
产物并在300 ℃灼烧至质量不变，最终残留固体不是纯净物的是   (　　)。
A．向红褐色的Fe(OH)3固体中加入过量盐酸
B．等物质的量浓度、等体积的(NH4)2SO4与BaCl2溶液
C．等物质的量的NaHCO3与Na2O2固体
D．向NaBr溶液中通入过量氯气
解析　A项反应得到的溶液中含有FeCl3和HCl，加热蒸干产物并灼烧后最终得到的固体是Fe2O3；NH4Cl受热分解，B项最终得到BaSO4；C项最终得到Na2CO3和NaOH的混合物；D项最终得到NaCl。
答案　C
4．向三份0.1 mol·L－1CH3COONa溶液中分别加入少量NH4NO3、Na2SO3、FeCl2固体(忽略溶液体积变化)，则CH3COO－浓度的变化依次为 (　　)。[来源:]
A．减小、增大、减小  B．增大、减小、减小
C．减小、增大、增大  D．增大、减小、增大
解析　CH3COO－离子水解显碱性，SO水解也呈碱性会抑制CH3COO－离子的水解，CH3COO－浓度增大，NH和Fe2＋水解均呈酸性，会促进CH3COO－离子水解，CH3COO－离子浓度会减小。
答案　A
5．(2013·成都模拟)下列说法不正确的是   (　　)。
A．0.2 mol·L－1的NaHCO3溶液中：c(Na＋)＞c(HCO)＞c(OH－)＞c(H＋)
B．叠氮酸(HN3)与醋酸酸性相似，NaN3水溶液中离子浓度大小顺序为c(Na＋)＞c(N)＞c(OH－)
＞c(H＋)
C．向氨水中逐滴滴入盐酸至溶液的pH＝7，则混合液中c(NH)＝c(Cl－)
D．常温下，pH＝13的NaOH溶液与pH＝1的醋酸溶液等体积混合后所得溶液的pH＞7
解析　由于NaHCO3中存在HCO＋H2OH2CO3＋OH－的水解平衡和HCOH＋＋CO的电离平衡，且水解程度大于电离程度，所以溶液显碱性，故溶液中离子浓度大小关系为c(Na＋)＞c(HCO)＞c(OH－)＞c(H＋)，A项正确；由信息可知，NaN3为强碱弱酸盐，溶液呈碱性，离子浓度关系为c(Na＋)＞c(N)＞c(OH－)＞c(H＋
)，B项正确；溶液的pH＝7，则c(OH－)＝c(H＋)，根据电荷守恒，应有c(Cl－)＝c(NH)，C项正确；常温下，pH＝13的NaOH溶液与pH＝1的醋酸溶液等体积混合，醋酸是弱酸，其浓度远远大于氢氧化钠的，故溶液中醋酸剩余，溶液显酸性，D项错误。
答案　D
6．已知醋酸、醋酸根离子在溶液中存在下列
平衡：
CH3COOH＋H2OCH3COO－＋H3O＋
K1＝1.75×10－5 mol·L－1
CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－
K2＝5.71×10－10 mol·L－1
现将50 mL 0.2 mol·L－1醋酸与50 mL 0.2 mol·L－1醋酸钠溶液混合制得溶液甲，下列叙述正确的是(　　)。
A．溶液甲的pH＞7
B．对溶液甲进行微热，K1、K2同时增大
C．若在溶液甲中加入少量的NaOH溶液，溶液的pH明显增大
D．若在溶液甲中加入5 mL 0.1 mol·L－1的盐酸，则溶液中醋酸的K1会变大
解析　根据两个平衡常数大小判断醋酸的电离程度大于醋酸根离子的水解程度，溶液甲应该呈酸性，A错误；B正确，因为二者都是吸热反应；因为NaOH溶液与醋酸反应后，醋酸的电离平衡会正向移动，补充消耗的H＋，pH变化不大，C错误；K只与温度有关，D错误。

答案　B
7．(2013·自贡模拟)某酸性溶液中只有Na＋、CH3COO－、H＋、OH－四种离子。则下列描述正确的是   (　　)。
A．该溶液由pH＝3的CH3COOH与pH＝11的NaOH溶液等体积混合而成
B．该溶液由等物质的量浓度、等体积的NaOH溶液和CH3COOH溶液混合而成
C．加入适量NaOH，溶液中离子浓度为c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(OH－)＞c(H＋)
D．加入适量氨水，c(CH3COO－)一定大于c(Na＋)、c(NH)之和
解析　关键把握题给条件：“酸性”、“只有Na＋、CH3COO－、H＋、OH－”四种离子。根据“酸性”，排除B项(NaOH与CH3COOH等物质的量)、排除C项[不可能出现c(OH－)＞c(H＋)]，再据“四种离子”判定A项符合题意。D项，先由电荷守恒得c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(NH)＋c(H＋)，若溶液呈酸性，c(OH－)＜c(H＋)，则c(CH3COO－)＞c(NH)＋c(Na＋)；若溶液呈中性，c(H＋)＝c(OH－)，则c(CH3COO－)＝c(NH)＋c(Na＋)；若溶液呈碱性，c(H＋)＜c(OH－)，则c(CH3COO－)＜c(NH)＋c(Na＋)，选项D也不合题意。
答案　A
二、非选择题(本题共4个小题，共58分)
8．(12分)某一研究性学习小组做了以下实验：常
温下，向某纯碱(Na2CO3)溶液中滴入酚酞，溶液呈红色。
[提出问题]　产生上述现象的原因是什么？
[提出猜想]
①甲同学认为是配制溶液所用的纯碱样品中混有NaOH所至。
②乙同学认为是__________________________________________________ ______________________。
[设计方案]
请你设计一个简单的实验方案给甲和乙两位同学的说法以评判(包括操作、现象和结论)。
实验操作
预期现象与结论

步骤1：


步骤2：


……


答案　②Na2CO3水解产生的碱所致
步骤1：取适量纯碱的酚酞红色溶液于试管中
步骤2：滴加过量的BaCl2溶液
预期的现象及结论：若产生白色沉淀
，溶液红色完全褪去，则乙同学说法正确；若产生白色沉淀，溶液仍呈红色，则甲同学说法正确。
9．(16分) (2013·攀枝花模拟) (1)常温下，将某一元酸HA(甲、乙、丙、丁代表不同的一元酸)和NaOH溶液等体积混合、两种溶液的物质的量浓度和混合溶液的pH如下表所示：

实验
编号
HA物质的量
浓度/(mol·L－1)
NaOH物质的量
浓度/(mol·L－1)
混合后溶
液的pH

甲
0.1
0.1
pH＝a

乙
0.12
0.1
pH＝7

丙
0.2
0.1
pH＞7

丁
0.1
0.1
pH＝10

(1)从甲组情况分析，如何判断HA是强酸还是弱酸？
______________________________________________________________。
(2)乙组混合溶液中粒子浓度c(A－)和c(Na＋)的大小关系________。
A．前者大  B．后者大
C．两者相等  D．无法判断
(3)从丙组实验结果分析，该混合溶液中离子浓度由大到
小的顺序是_______________________________________________________________
_____________________________________________________________。
(4)分析丁组实验数据，写出混合溶液中下列算式的精确结果(列式)：
c(Na＋)－c(A－)＝________mol·L－1。
(Ⅱ)某二元酸(化学式用H2B表示)在水中的电离方程式是：H2B===H＋＋HB－、HB－H＋＋B2－
回答下列问题：
(5)在0.1 mol·L－1的Na2B溶液中，下列粒子浓度关系式正确的是________。
A．c(B
2－)＋c(HB－)＝0.1 mol·L－1
B．c(B2－)＋c(HB－)＋c(H2B)＝0.1 mol·L－1
C．c(OH－)＝c(H＋)＋c(HB－)
D．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HB－)
解析　(1)若HA是强酸，恰好与NaOH溶液反应生成强酸强碱盐，pH＝7；若HA是弱酸，生成的NaA水解显碱性，pH＞7。(2)混合溶液中存在电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)，由于pH＝7，则c(Na＋)＝c(A－)，C项正确。(3)混合溶液的溶质为等物质的量的HA和NaA，pH＞7说明A－的水解大于HA的电离，所以离子浓度由大到小的顺序为c(Na＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋)。(4)由电荷守恒关系式变形得c(Na＋)－c(A－)＝c(OH－)－c(H＋)＝(10－4－10－10)mol·L－1。(5)在Na2B中存在水解平衡：B2－＋H2OHB－＋OH－，HB－不会进一步水解，所以溶液中没有H2B分子，B项错；A项是物料守恒关系式；C项是质子守恒关系式；D项电荷守恒关系式应为c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HB－)＋2c(B2－)，故该项错。
答案　(1)a＝7时，HA是强酸；a＞7时，HA是弱酸　(2)C　(3)c(Na＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋)　(4)10－4－10－10　(5)AC
10．(15分)(2013·烟台模拟)10 ℃时加热NaHCO3饱和溶液，测得该溶液的pH发生如下变化：
温度(℃)
10
20
30
加热煮沸后冷却到50 ℃

pH
8.3
8.4
8.5
8.8

甲同学认为：该溶液pH升高的原因是HCO的水解程度增大，碱性增强。
乙同学认为：该溶液pH升高的原因是NaHCO3受热分解，生成了Na2CO3，并推断Na2CO3的水解程度________NaHCO3的水解程度(填“大于”或“小于”)。
丙同学认为甲、乙的判断都不充分。
丙认为：
(1)只要在加热煮沸的溶液中加入足量的试剂X，若产生沉淀，则________(填“甲”或“乙”)的判断正确。试剂X是________。
A．Ba(OH)2溶液  B．BaCl2溶液
C．NaOH溶液  D．澄清石灰水
(2)将加热煮沸后的溶液冷却到10 ℃，若溶液的pH________8.3(填“高于”、“低于”或“等于”)，则________(填“甲”或“乙”)判断正确。
(3)查阅资料，发现NaHCO3的分解温度为150 ℃，丙断言________(填“甲”或“乙”)判断是错误的，理由是_______
___________________________ ____________
___________________________________________________。
(4)关于NaHCO3饱和水溶液的表述正确的是_______________________。
a．c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)
b．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(CO)
＋c(OH－)
c．HCO的电离程度大于HCO的水解程度
解析　在NaHCO3溶液中，存在下列变化：NaHCO3===Na＋＋HCO；HCO＋H2OH2CO3＋OH－；HCOCO＋H＋；H2OH＋＋OH－。
从题目提供的信息可以看出，NaHCO3溶液呈碱性的原因是HCO的水解程度大于其电离程度。根据物料守恒得c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)；根据电荷守恒(溶液呈电中性)得c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)。
答案　大于　(1)乙　B　(2)等于　甲　(3)乙　常压下加热NaHCO3的水溶液，溶液的温度达不到150 ℃
(4)a
11．(15分)已知某溶液中只存在OH－、H＋、NH、Cl－四种离子，某同学推测其离子浓度大小顺序可能有如下四种关系：
①c(Cl－)＞c(NH)＞c(H＋)＞c(OH－)
②c(NH)＞c(OH－)＞c(Cl－)＞c(H＋)
③c(NH)＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H＋)
④c(Cl－)＞c(H＋)＞c(NH)＞c(OH－)
填写下列空白：
(1)若溶液中只溶有一种溶质，则该溶质是________，上述四种离子浓度的大小顺序为________(填序号)。
(2)若四种离子的关系符合③，则溶质为________；若四种离子的关系符合④，则溶质为________。
(3)将pH相同的NH4Cl溶液和HCl溶液稀释相同的倍数，则下面图像正确的是________(填图像符号)。


(4)若该溶液是由体积相等的稀盐酸和氨水混合而成，且恰好呈中性，则混合前c(HCl)________c(NH3·H2O)(填“大于”、“小于”或“等于”，下同)；混合前酸中c(H＋)和碱中c(OH－)的关系为c(H＋)________c(OH－)。
解析　(1)由已知的四种离子，当溶液中只存在一种溶质时，为NH4Cl；NH4Cl为强酸弱碱盐，水解呈酸
性，离子浓度关系为①；(2)四种离子的关系符合③时，溶液呈碱性，说
明碱过量，则溶液中存在的溶质为NH4Cl和NH3·H2O；当四种离子的关系符合④时，溶液呈强酸性，盐酸过
量，溶液中存在NH4Cl和HCl；(3)NH4Cl为强酸弱碱盐，稀释促进其水解，盐酸为强酸，在溶液中全部电离，pH相同的NH4Cl溶液和HCl溶液稀释相同的倍数时，二者的pH均增大，且盐酸的pH大于NH4Cl的，B项符合；(4)体积相等的稀盐酸和氨水混合，且恰好呈中性，则原溶液中氨水浓度大于盐酸的浓度。
答案　(1)NH4Cl　①　(2)NH4Cl和NH3·H2O　NH4Cl和HCl　(3)B　(4)小于　大于